1991至1993年,90年代初,郑俊河在MBC电视台当制片人兼导演。
1993至1995年,身兼经纪人及演员两职。先为艺人李辉才和“COOL”的经纪人,同年他接演MBC的综艺节目《主题剧院》作为正式踏入艺坛。
2003年2月,出演SBS电视剧《千年之爱》饰演郑部长;同年7月出演MBC周末剧《回转木马》饰演朴成淑的丈夫金仁哲一角。
2004年,出演tvn综艺《喜剧屋》其中一个环节(NoBrainSurvivo)在该个节目中扮演了一个傻呆角色而受到观众关注。
2005年2月加盟MBC水木剧《新进职员》剧中饰演浚河。同年走上大荧幕参演由郑勇基执导家荣誉电影系列《家族荣誉3之》片中饰演俊贤。
2006年,活跃于各个演艺领域,参演音乐剧、舞台剧、电视剧、电影等多个笵筹。5月加盟主持MBC综艺节目《无限挑战》持续活跃,11月加入MBC长篇喜剧《无法阻挡的HighKick又译名》饰演李俊河受观众喜爱。
2008年2月,出演SBS爱情喜剧《为什么来我家》饰演赵秀东。5月在MBC时事常识节目《智力改变世界》为固定演出嘉宾。
2009年参加由权伍中、申贤俊等主演功夫喜剧电影《精武阴功》片中饰演日本人中村。
2011年5月出演MBC水木剧《最佳爱情》饰演具爱贞的哥哥具爱焕,8月出演电影《家族的荣誉4之》续演俊贤一角。
2012年5月20日与日藉韩侨女友尼莫结婚,7月客串SBS电视剧《第五根手指》饰演餐厅老板。10月再度出演喜剧电影《家族荣誉5之》,12月为美囯动画电影《无敌破坏王》韩国版男主角拉尔夫配音
2013年,5月11日为韩国最大的户外音乐节(青年节)任主持。5月10日至9月1日期间在斗山艺术中心出演音乐剧《垃圾邮件》。10月,与儿子一起代言家电产品。
2014年1月客串Tvn日日情景剧《土豆星球2013QR3》饰演舅舅王俊河,同月与刘在石,卢洪哲连续2年担任国际著名饮料代言人。此外,郑俊河出道后,在广播界首次以DJ身份挑战电台广播,9月为MBC电台主持《正午的希望曲金申英》。11月参加MBC综艺由同生肖艺人组成学习小组的节目《同属相的课外辅导》。12月,郑俊河决定出演JTBC电视台综艺节目《我去上学了》体验高中生的学校生活。
2015年3月9日,加盟SBSPLUS电视台综艺节目《让你去你就去!男人之间》演出。7月与朴海美出演ChannelA的综艺节目《妻子发火了》,是一档妻子们和自己理想中的丈夫一起共同度过两天一夜婚姻生活的假想节目。郑俊河和朴海美在节目中成为夫妻,这也是两人在2006年出演情景喜剧《无法阻挡的Highkick》(又译《搞笑一家人》后中的肉麻夫妻后时隔8年再次挑战夫妻档。11月以嘉宾出演MBC综艺节目《我的小电视》,并获得了收视率一位的好成绩,实现真反转。12月加盟韩国JTBC电视台一档综艺节目《CODE-秘密的房间》演出,并订于2016年1月1日上档。该节目以艺人在地下的密室展开智力对决,通过做游戏获完成任务的方式获得提示升级,最后一名生存者将获得密码逃出密室。
2016年3月,郑俊河为电影《恐龙X探险队》配音,饰演霸王龙(Tyrannosaurus)的祖先——亚洲恐龙霸主特暴龙(Tarbosaurus)。同月,郑俊河参加Mnet选拔节目《ShowMeTheMoney5》,是因为与HAHA开的玩笑,出演了《SMTM5》,以玩笑形式开始HIP-HOP之旅,并展现了想成为一名Rapper的真挚面貌。4月,搭档杨世型主持chw旅游节目《一直走》。