2009年,刘越首次参演由梦继导演执导的电视剧《当爱已成往事》,在剧中饰演一个80年代传统中国女性的形象。
2010年,在电视剧《烟雨斜阳》中饰演刁蛮任性的千金小姐梁子涵,与台湾演员黄文豪,香港演员陈键锋合作。
2011年,在电视剧《村支书》中再次本色出演教师柳叶一角;同年还在电影《天空之城》中饰演青幕。
2012年,刘越与李多海、郑元畅合作的偶像剧《爱的蜜方》中第一次挑战“心计女”陶欣卉;在香港导演陈家霖执导的电视剧《无法放弃》中饰演梅佳一角;在李京导演执导的电视剧《专列一号》中饰演特务方玲;在电视剧《彼岸1945》中饰演黄莺。
2013年,与陈宝国、吴刚主演,编剧石小克的作品《强者风范》中饰演哑女特务潘婷婷;在李惠民指导的古装宫廷剧《多情江山》中饰演反派角色果珍;同年,在古装电视剧《上官婉儿》中饰演反一号许凌霜;随后,在《陆贞传奇》中饰演同昌公主。
2014年,在电视剧《九死一生》中饰演女杀手白莎。