1996年,处在运动员巅峰状态的她出人意料地决定参选澳门小姐,最终获得“澳门小姐”亚军和最上镜小姐奖。
1997年,褪去选美光环的她开始前往澳大利亚麦考瑞大学留学,没有任何英语基础的她在4个月的时间里补上了所有的英语课程,主修了国际金融管理和社会公共关系学,顺利毕业。
1999年,回国后的李菲并没有按照既定梦想从事职业经理人,而是转战香港影视圈,在王晶执导的香港喜剧电影《赌侠大战拉斯维加斯》中初试银幕,饰演性感迷人、贪幕虚荣的情妇保镖。
2000年3月,出演了香港亚视制作的时装奇幻电视剧《我和僵尸有个约会2》;还出演赵文卓、黎姿等人主演的香港动作电影《生死拳速》;随后在香港警匪电影《女飞虎》中饰演女飞虎队长杨丽;7月,在改编自金庸小说《鹿鼎记》的古装武侠电视剧《小宝与康熙》中饰演愤世嫉俗的独臂神尼。
2001年,开始向内地发展,出演了由张纪中担任制片、央视制作、根据金庸同名小说改编的古装武侠电视剧《笑傲江湖》,饰演冷艳神秘、功夫高超的五毒教主蓝凤凰,受到观众喜爱。
2002年,在李美琪、吴彦祖主演的香港动作电影《赤裸特工》饰演残酷无情的冷血杀手。
2004年,登上央视春晚舞台,与周杰伦合演《龙拳》;随后参演古装武侠电视剧《侠影仙踪》,扮演上官剑侍;还出演了古装喜剧《刘姥姥外传》。
2006年,再次登上央视春晚,与谢霆锋、庾澄庆、沙宝亮等人共同演绎歌曲联唱《百家姓》;6月,与黄晓明、茹萍合作出演古装历史剧《大汉天子3》,饰演护国夫人秋婵,睿智而又不失母爱的巾帼英雄;12月,出演改编自梁羽生同名小说的武侠剧《侠骨丹心》,一改往日正义善良的侠女形象,饰演心狠手辣、美艳绝伦的天魔教教主“贺大娘”;还出演了讲述性感女杀手故事的香港动作电影《魔鬼天使》。之后,淡出演艺圈。
2009年,为庆祝澳门回归十周年,一部反映澳门当代青年自强不息、顽强拼搏的人物传记《真善美宣言——“澳门女儿”李菲》,在人民大会堂举行了发布仪式。